5 江南氨回收法烟气脱硫技术解决的技术难点
5.1 反应条件
江南氨回收法脱硫反应是典型的气-液两相过程,SO2吸收是受气膜传质控制的,所以该反应须保证SO2在脱硫溶液中有较高的溶解度和相对高的气速。SO2溶解度随PH值降低、温度的升高而下降,故正常要求吸收液PH值控制在4.0-8.0、反应温度控制在60-70℃左右。而反应段的气速一般控制在4m/s以上。这样的控制条件才能保证脱硫效率高于90%。
5.2 降低氨损
江南氨回收法脱硫技术因脱硫剂为价格较高的氨,其装置的经济性必须建立在氨回收的基础上,氨损问题曾经是困扰氨法脱硫技术发展的重要因素。为降低氨损,人们发明了多级洗涤、湿式电除尘器收集等方法,但基本皆从氨雾形成后的补救上做文章,从而使运行的成本和投资大幅度上升。江南氨回收法脱硫技术从降低氨损的根源上进行了改进,严格控制反应温度在60-70℃左右和吸收液的成份,消除了氨雾形成的条件,经济地解决了氨损难题。运行中净化后的烟气中氨含量在10mg/Nm3以下,折氨损小于0.19%。
5.3 亚铵氧化
脱硫的中间产品亚铵盐的氧化也是关系氨法脱硫装置运行经济性的关键,以往有加压氧化、催化氧化等方法,皆需另建一套氧化装置,使整个系统的运行费用难以下降。江南氨回收法脱硫技术利用多功能塔,巧妙地作了工艺调整,在塔内布置了充分利用烟气进行氧化的自然氧化部分和辅助以空气进行强制氧化部分,使出塔的氧化率达99%。
6 江南氨回收法脱硫技术应用
6.1 江南氨回收法工程应用
镇江江南环保工程建设有限公司在天津碱厂的260t/h的锅炉上成功地应用了江南氨回收法脱硫技术,这是国内湿式氨回收法整套技术在电站锅炉烟气脱硫工程是的首次应用,也是国内处理烟气量最大的一套氨法脱硫装置。该锅炉设计能力为260 t/h,烟气量为520000m3/h,烟气入脱硫岛的温度133℃,原料煤的全硫分1.8%,耗煤量为37.5t/h。该工程于2004年3月建成,经6个来月的运行检测各项经济技术指标完全达到设计要求,脱硫率稳定在95%以上(天津环保验收监测脱硫效率为99.3%),副产硫酸铵达超过电力行业标准DL808-2002副产硫酸铵标准、达国标GB535-95农用硫酸铵一级品标准。
6.2 装置运行技术指标分析
天津碱厂的260t/h锅炉江南氨回收法脱硫工程,经一年多的运行考核,其主要经济技术指标如下表:
天津碱厂江南氨回收法脱硫装置运行经济技术指标
NO 项目名称 消耗量 单价 每小时 每天 300天/年 +/-
数量 单位 数量 单位
1。 锅炉蒸发量 260 t/hr
2。 发电能力 6 MW
3。 烟气量 335000 Nm3/hr
4。 烟气二氧化硫 1043 ppm
5。 脱硫率 95.70%
6。 脱硫量 0.955 t/hr 0.955 22.9 6878.7
7。 工程能耗 235 kw 0.27 元/kw 63.5 1522.8 456840 -
8。 氨水(15%)耗量 3.384 t/hr 265 元/t 896.7 21520 6455934 -
9。 工艺水耗量 12 t/hr 2.6 元/t 31.2 748.8 224640 -
10。 烟气再热蒸汽耗量 2.3 t/hr 35 元/t 80.5 1932.0 579600 -
11。 产品干燥蒸汽耗量 2.4 t/hr 35 元/t 83.6 2006.7 602009.2 -
12。 副产品 1.991 t/hr 660 元/t 1313.9 31533.8 9460143.8 +
13。 - 1155.4 27730.1 8319022.9 -
总计 + 1313.9 31533.8 9460143.8 +
净值 + 158.5 3803.7 1141121.0 +
可见,该装置直接运行成本出现了收益,这是其它脱硫技术不能达到的,且高的脱硫效率能适应天津地区现在和将来对二氧化硫排放的要求。
6.3 江南氨回收法其他应用实例
这种新型的氨法技术应用在化工领域则具有“以废治废"的特别优势,云南解化集团每年产生大量废弃氨水,该集团3X75t/h+1X130t/h燃煤锅炉还需二氧化硫治理,烟气量为190000X3 NM3/h+322533 NM3/h,该集团经过多方考证选定江南氨回收法进行烟气脱硫治理,采用两套脱硫系统和一套后续硫铵系统。该装置不仅解决了解化集团二氧化硫的污染问题,又将其排放的废弃氨水在脱硫过程中“吃净用光",同时消灭了两大污染源。在经济上使得解化集团不但省去了废液和废气两大排污费用,每年附产物硫酸铵化肥的销售又为其带来了一块可观的收入。该脱硫装置可年产硫酸铵3.8万吨,以每吨硫酸铵800元计算(目前市场上800-900元/吨),每年可产生销售收入3000多万元。
目前江南公司的在建工程还有:三门峡亚能天元2X220吨锅炉工程,烟气量280000X2 NM3/h,采用两套脱硫系统和一套后续硫铵系统,相当于100MW机组;洛阳龙羽宜电4X260吨锅炉工程,烟气量312000X4 NM3/h,四炉五机两个脱硫塔,一套后续硫铵系统,相当于2X200MW机组。
7 副产品硫酸铵的质量
副产品为农用硫酸铵,产品品质达GB535-1995一级品标准。各项指标见下表:
副产硫酸铵质量指标
项目 指标 一级品指标国标GB535-1995 天津碱厂实际检测结果
外观 无可见机械杂质 浅黄色晶体,无可见机械杂质
氮(N)含量(以干基计)≥ 21.0 21.16
水分(H2O)≤ 0.3 0.07
游离酸(H2SO4)含量,≤ 0.05 0.03
注:产品检测结果为天津碱厂江南氨回收法脱硫装置的检测结果。
8 江南氨回收法脱硫技术特点
8.1 完全资源化--变废为宝、化害为利
江南氨回收法脱硫技术将回收的二氧化硫、氨全部转化为硫酸铵化肥(也可根据电站当地的条件副产其它产品),不产生任何废水、废液和废渣二次污染,是一项真正意义上的将污染物全部资源化并且符合循环经济要求的技术。
8.2 脱硫副产物价值高
因为江南氨法脱硫是回收法,副产高附加值的产品,可使氨增值,所以氨法脱硫的运行费用小,煤中含硫量愈高,运行费用愈低。故电厂可利用价格低廉的高硫煤,既大幅度降低发电成本,又降低了脱硫费用,一举两得。原料来自于化肥产品又回到化肥,既不影响化肥的总量供应又改善了国内化肥品种的结构。依托我国庞大的化肥工业、化害为利,同时促进了我国煤炭、电力和化肥工业的长期发展。江南氨回收法脱硫装置的运行过程即是硫酸铵的生产过程,每吸收1吨二氧化硫需消耗0.5吨氨并可生产2吨硫酸铵,按照常规价格液氨2000元/吨、硫酸铵700元/吨,则烟气中的二氧化硫体现了约400元/吨的价值。
8.3 装置阻力小--方便锅炉系统配置,节省运行电耗
利用氨法脱硫的高活性,液气比较常规湿法脱硫技术降低,脱硫塔的阻力仅为850Pa左右,无加热装置时包括烟道等阻力脱硫岛总阻力在1000Pa左右;配蒸汽加热器时脱硫岛的总设计阻力也仅在1250Pa左右。因此,氨法脱硫装置可以利用原锅炉引风机的潜力,大多无需新配增压风机;即便原风机无潜力,也可适当进行风机改造或增加小压头的风机即可。系统阻力较常规脱硫技术节电50%以上。另,循环泵的功耗降低了近70%。
8.4 脱硫装置可靠--运行方便、高效、脱硫效率高
氨法为气液两相反应,反应物活性强,具有较大的化学反应速率,脱硫剂及脱硫产物皆为易溶性的物质,装置内脱硫液皆为澄清的溶液无积垢无磨损。所以,氨法更容易实现PLC、DCS等自动控制,操作控制简单易行;脱硫效率可稳定在90%以上(有特别要求时可稳定在95%以上)。其次,氨法采用了先进的重防腐技术,并选用可靠的材料和设备,使装置可靠性高达98.5%,日常维护量少,且节约维修费用。
8.5 装置设备占地小--便于老锅炉改造
氨法脱硫装置无需原料预处理工序,脱硫副产物的生产过程相对也较简单,装置总配置的设备在30台套左右;且处理量较少(每吸收1吨二氧化硫产生2吨的硫酸铵),设备选型无需太大。脱硫部分的设备占地与锅炉的规模相关,75t/h-1000t/h的锅炉占地在150m2-500m2左右;脱硫液处理即硫铵工序占地与锅炉的含硫量有关,但相关系数不大,整个硫铵工序正常占地在500m2内。与钙法脱硫技术比较,占地节省50%以上。
8.6 既脱硫又脱硝--适应环保更高要求
氨法脱硫的吸收剂为氨,氨对NOX同样有吸收作用。另外脱硫过程中形成的亚硫铵对NOX还具有还原作用,所以氨法脱硫的同时也可实现脱硝的目的,减轻温室效应。钙法每处理1吨二氧化硫要排放0.7吨二氧化碳,天津碱厂环保实测数据氮氧化物去除率为22.3% 。
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