电子技术的飞速发展要求芯片高频化和电路板高密度组装，推动了低Res、高容量、耐高纹波电流的电容器发展。由于MnO2电阻率较低(0.1 Ω?cm)，所以传统的MnO2型钽电解电容器Res大于100 mΩ，致使其高频性能较差。使用新型阴极材料降低电容器的Res是提高钽电容器高频性能的重要途径之一。PEDT导电聚合物热稳定性好、电阻率低，因此在电容器上的应用成为目前钽电解电容器研究领域的热点。
通常采用电化学法和化学法在介质氧化膜表面被覆导电聚合物。采用电化学方法进行聚合物的沉积需要高精度的电极和伺服设备，而化学聚合法制备聚合物阴极材料对设备要求较低，因此该方法成为电容器制造商的首选。
使用化学聚合法在钽氧化物表面被覆聚合物的工艺又可细分为一步法和二步法。其中一步法是浸渍氧化剂和单体预混合溶液来完成聚合沉积的工艺过程，二步法是先浸渍氧化剂(或单体)后浸渍单体(或氧化剂)来完成聚合物沉积的工艺过程，两种工艺方法各有优劣。
一步法可以严格按照理想的化学反应计量配制氧化剂和单体预混合液，这样可以形成较理想的聚合物链，但是氧化剂和单体混合后就开始进行聚合反应。随着混合液中单体和氧化剂含量的提高，聚合反应速率加快，尽管用冷却方法并加入适量的阻聚剂可以降低其聚合反应速度，延长混合液的使用时间，但混合液有使用时限，用此法生产成本较高。
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二步法在使用过程中由于材料在钽芯子上吸附量的差异，造成浸渍的氧化剂或单体无法达到理想的化学计量比[r(PEDT：Fe3+)为2.3～2.5]，其反应生成的聚合物链相对较差，由于氧化剂和单体没有混合，两者不会发生反应，所以溶液不存在使用时限问题，因此可以有效降低生产成本。
笔者重点讨论了在用二步法制备聚合物电解质的过程中氧化剂含量、聚合温度等工艺条件对聚合物钽电容器电容量C、介质损耗tanδ和Res等电参数的影响。
1 实验 试样采用6.3 V／150 μF规格的钽阳极体。选用CV值30k的钽粉，压制成尺寸3.3 mm×1.4 mm×4.3 mm，质量为140 mg的钽块，在真空条件下1350℃，烧结30min，然后将烧结块浸于60℃、质量分数为0.1％的磷酸溶液中并对其施加30 V直流电压，在钽阳极芯体上形成介质氧化膜，并使用HP4263B型容量测试仪、38％(体积分数)硫酸测试液测试电容器容量，即C0。然后将已经形成Ta2O5介质氧化膜的钽芯子浸入到配置好的氧化剂溶液(对甲基苯磺酸铁正丁醇溶液)中，取出后在室温下晾干30 min，然后浸渍单体溶液，取出后在室温下晾干60 min，再将其浸在对甲基苯磺酸水溶液中洗去未反应的氧化剂、单体及反应副产物，重复此过程8～15次，完成聚合物在钽阳极块上的被覆，最后被覆石墨、银浆，完成聚合物电容器的制备。使用HP4263B型容量测试仪测定样品容量C、tanδ(120Hz)、Res(100 kHz)，使用公式：容量引出率=C／C0×100％，计算容量引出率。
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2 结果与讨论
2.1 氧化剂含量对样品容量的影响
从图1可以看出，电容器容量引出率随氧化剂含量的增大而减小。当氧化剂含量达到25％时，容量引出率已经降低到一个比较低的水平，约为钽阳极形成容量的82％。这是因为随着氧化剂含量的增加，氧化剂很难到达阳极芯子的内部，同时有相对较多的氧化剂沉积在钽芯子微孔内氧化膜表面上，氧化剂含量的增加使聚合反应速率加快，结果造成单体溶液还未充分浸入钽芯内微孔就在钽芯表面附近发生聚合，形成一层PEDT聚合物层，该层聚合物的存在阻碍了单体溶液的进一步渗透，造成内部聚合物沉积少，从而导致电容器的容量减少；而氧化剂含量低时，氧化剂在钽芯微孔内部的沉积数量相应减少，降低了聚合速率，使单体溶液能充分渗入钽芯内部，提高了聚合物在钽芯内部的被覆表面积，从而提高了产品容量。从钽芯内部PEDT的渗入情况剖面图可以看到，随着氧化剂含量增大，PEDT被覆到芯子内部的量在减小；氧化剂含量减小，PEDT被覆到芯子内部的量在增加(见图2)。
2.2 氧化剂含量对聚合物形成的影响
对于二步法生产工艺，单体为聚合反应过程中的过量一方，聚合物生成的量由氧化剂的量来决定，聚合物在钽芯表面的沉积数量随氧化剂含量的增加而增加。从图3可以看出，在相同的浸渍次数下，使用含量为5％的氧化剂阳极块的质量增加为0.54％，而使用含量为40％的氧化剂阳极块质量增加为3.52％，因此高含量的氧化剂可以有效增加聚合物的沉积量。
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综上所述，氧化剂含量低，每次浸渍后参加反应的氧化剂的量相应就少，聚合物的生成量也会相应减少，为了形成完整的聚合物阴极层，只有多次浸渍低含量氧化剂溶液，才能形成完整合格的聚合物阴极层，这样就会造成单体的严重浪费和工序时间的延长。而氧化剂含量高，容量引出率低，因此为了避免上述情况的出现，在被覆聚合物的过程中需要凋整不同含量的氧化剂。通过实验，笔者将二步法的工艺过程分为二个工艺段：第一工艺段为钽芯子内部容量引出过程：使用20％的低含量氧化剂溶液引出电容量见图2(a)；第二工艺段为钽芯子表面聚合物层增厚过程：使用40％的高含量氧化剂溶液增加聚合物阴极层的厚度，见图4(b)。通过调整工艺过程达到了减少原材料使用量并缩短工艺时间。 来源:http://www.55dianzi.com
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